无组织废气中硫化氢的测定方法主要有以下几种：
- 亚甲基蓝分光光度法：这是《空气和废气监测分析方法》（第四版）中规定的方法。
- 原理：用含有硫酸镉、氢氧化钠和聚乙烯醇磷酸铵的吸收液采集硫化氢，生成硫化镉沉淀。在酸性条件下，硫化镉与对氨基二甲基苯胺盐酸盐和三氯化铁反应，生成亚甲基蓝，于 665nm 波长处测定吸光度，根据吸光度计算硫化氢的含量。
- 试剂配制：包括吸收液、三氯化铁溶液、磷酸氢二铵溶液、显色剂等。吸收液由硫酸镉、氢氧化钠和聚乙烯醇磷酸铵混合配制而成；显色剂由浓硫酸、水、N,N - 二甲基对苯二胺盐酸盐等配制。
- 标准曲线绘制：取不同浓度的硫化氢标准使用液，加入吸收液和混合显色剂，按照一定的步骤操作后，以水为参比测定吸光度，绘制标准曲线。
- 样品测定：采样后，将样品溶液定容至一定体积，按照与标准曲线绘制相同的方法测定吸光度，从标准曲线上查得硫化氢的含量，再根据采样体积计算无组织废气中硫化氢的浓度。
- 气体检测仪法：
- 原理：利用电化学传感器技术，当硫化氢气体通过传感器时，发生电化学反应，产生与硫化氢浓度成正比的电流信号，通过仪器的电路系统将电流信号转换为浓度值并显示出来。
- 操作：使用前需对气体检测仪进行校准，可采用标准气体校准法，将已知浓度的硫化氢标准气体通入检测仪，调整仪器使其显示值与标准气体浓度一致。现场检测时，将检测仪的探头置于无组织废气采样点，待仪器读数稳定后，记录下检测到的硫化氢浓度。
- 特点：该方法操作简便、快速，能够实时显示硫化氢的浓度，适用于现场快速检测。但仪器需要定期校准和维护，以确保检测结果的准确性。
- 醋酸铅检测管法：
- 原理：硫化氢与醋酸铅反应生成黑色的硫化铅，根据检测管中颜色变化的长度来定量硫化氢的浓度。
- 操作：将检测管两端切开，把有进气口标识的一端连接到采样器上，以一定的流量抽取无组织废气，使废气通过检测管。根据检测管上的刻度读取硫化氢的浓度。
- 特点：该方法成本较低、操作相对简单，但准确性不如分光光度法和气体检测仪法，适用于对硫化氢浓度进行粗略的定性或半定量分析。
还有在线监测技术，该技术涉及齐全的气体传感器系统和数据分析软件，能够实现实时、连续的硫化氢浓度检测，不仅可以提供高精度的数据，还能够在检测到高浓度时自动报警，为环境安全提供保障。
