根据广州市城乡居民医保参保政策，非广州户籍人员能否购买居民医保需根据具体情况判断，主要分为以下几类：

一、可参保条件

1. 持有有效居住证的非广州户籍人员

   需满足在广州市居住、持有广州市办理且在有效期内《广东省居住证》。

2. 广州各类学校全日制在校学生

   包括普通高校、中等职业技术学校、技工学校及科研院所等的全日制在校学生。

二、不可参保情形

1. 无居住证的非广州户籍人员

   未办理居住证者无法直接参保。

2. 非在校学生及非从业人员

   未参加职工医保的未成年人、非在校学生、非从业人员及老年居民（需符合其他参保条件）。

三、参保流程（以线下办理为例）

1. 准备材料

   • 《广东省居住证》原件（港澳台居民需提供居住证）。

   • 其他可能材料：户口簿、居住地址证明等（具体以当地要求为准）。

2. 办理地点

   广州市居住地街道（镇）公共服务机构现场办理。

3. 办理材料提交

   将材料提交至指定机构，完成参保登记。

四、注意事项

• 新生儿参保 ：非广州户籍新生儿需在出生6个月内参保并缴费，但需在原参保地办理退保停保手续后，方可在广州参保。

• 缴费标准 ：个人缴费约549元/年，财政补助约820元/年。

• 扣费问题 ：若参保后未及时扣费，需检查账户状态并确保余额充足。

五、政策依据

广州市城乡居民医保政策自2023年9月起实施，对持居住证的非户籍人员开放参保登记。若需进一步确认，建议通过穗好办APP或广州市医疗保障局官网查询最新流程。

非广州户籍人员只要满足居住证要求，即可参保。若需了解具体材料或办理进度，可联系当地医保机构咨询。