城镇居民不能购买新农合保险。根据我国现行社保政策，新农合（新型农村合作医疗）的参保对象是 农村户籍 的居民，而城镇居民需通过其他医疗保障制度参保。具体说明如下：

一、新农合的参保资格

1. 户籍要求

   新农合仅限未参加城镇职工医疗保险的 农村户籍 人群参保，城镇居民（包括城市户籍和已迁出农村的户籍）不在参保范围内。

2. 特殊情况说明

   • 若城镇居民因工作调动、购房等原因将户口迁出农村，需保留农业户籍才能参加新农合。

   • 农村外出务工人员若已办理城镇职工医保，则无需再参加新农合。

二、城镇居民的医疗保障选择

1. 城镇居民医疗保险

   城镇居民（包括非农业户籍和未参加城镇职工医保的农业户籍）可参加城镇居民医疗保险，主要覆盖未就业、未参保城镇职工的群体。

2. 其他补充保障

   • 部分地区提供城乡居民基本医疗保险（统称“新农合”），但此制度已逐步整合至城镇职工医保体系中，具体政策需咨询当地医保部门。

三、法律依据与政策依据

• 《社会保险法》

  明确规定新农合的参保对象为农村居民，城镇户籍不在此列。

• 政策统一性

  新农合与城镇居民医保的制度设计初衷不同，分别针对城乡不同群体，目前无法实现制度合并。

总结

城镇居民若需医疗保障，应选择城镇居民医疗保险。若已办理城镇职工医保，则无需再参保新农合。若户籍性质发生变化（如迁出农村），需根据最新政策调整参保方式。