如果工伤发生时单位未缴纳五险，处理方式如下：

一、单位补缴责任

1. 补缴要求

   单位需在欠缴之日起按日加收0.5‰滞纳金，并在规定期限内补缴工伤保险费及滞纳金。若逾期仍不缴纳，社保部门可处以欠缴金额1倍以上3倍以下的罚款。

2. 赔偿标准

   单位应按照《工伤保险条例》规定的项目和标准支付工伤待遇，包括：

   • 医疗费用、住院伙食补助费、护理费、停工留薪期工资；

   • 一次性伤残补助金（根据伤残等级计算）；

   • 一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金（伤残等级达到一定级别时）。

二、职工维权途径

1. 申报工伤认定

   • 单位未申报时，职工或近亲属可在1年内直接向社保部门提交工伤认定申请，需提供劳动关系证明、医疗费用单据等材料。

   • 若单位在1年内补缴并参加工伤保险，可中断计算补缴期限。

2. 劳动仲裁或诉讼

   • 若单位拒绝支付或补缴，可向劳动仲裁机构申请仲裁，或向人民法院提起诉讼，要求单位承担工伤赔偿责任。

三、注意事项

• 时效性 ：工伤认定申请需在事故伤害发生之日起1年内提出，超过1年可能丧失主张权利。

• 证据收集 ：劳动关系证明（如劳动合同、工资条、考勤记录）、医疗记录、工伤认定决定书等材料对维权至关重要。

建议职工优先通过社保部门渠道要求单位补缴，若单位拒不履行，再通过法律途径解决。