根据2025年最新政策，贵州六盘水大病医疗保险报销流程及注意事项如下：

一、报销范围与比例

1. 报销比例标准

   • 累计医疗费用超过2万元起付线，2万-5万元报销50%；

   • 5万-10万元报销60%；

   • 超过10万元报销70%。

2. 报销限额

   • 个人每年最高报销限额为15万元。

二、报销流程

（一）市内就医报销

1. 直接结算

   • 参保人员持医保电子凭证、社会保障卡或身份证，在定点医疗机构办理出院结算时，系统自动计算并扣除医保报销部分，个人仅需支付自费部分。

2. 特殊情况处理

   • 因网络等原因未实现直接结算的，可持医疗费用发票回参保地医保经办机构申请报销。

（二）市外就医报销

1. 异地联网结算

   • 若就医地与贵州实现异地联网，参保人员可直接在就医地办理报销手续。

2. 未实现联网处理

   • 需回到参保地医保经办机构办理异地就医备案手续，按参保地政策报销。

三、所需材料

1. 基础材料

   • 医疗费用结算清单原件及复印件；

   • 出院诊断证明；

   • 特种检查审批表（如适用）。

2. 其他可能材料

   • 身份证、医保卡、大病医疗保险缴费卡等。

四、办理时效

• 报销申请需在医疗费用发生后一定期限内提出，通常为出院后90日内。

五、其他注意事项

1. 政策差异

   • 具体报销比例可能因地区政策调整，建议办理前咨询当地医保部门。

2. 特殊群体

   • 低保、特困等群体可申请医疗救助，需额外提供相关证明材料。

以上流程及比例综合了六盘水市医保政策及贵州省统一标准，实际操作中请以当地最新规定为准。