根据广西地区医保政策及操作流程，使用医保卡余额为家人缴纳新农合（城乡居民医保）需满足条件并遵循以下步骤：

一、操作条件

1. 参保要求

   • 职工医保需处于正常参保状态，且个人账户余额充足以支付新农合费用。

   • 新农合参保人需在广西行政区域内参加城乡居民医保。

2. 绑定关系

   • 需在职工医保个人账户中绑定家人（配偶、子女、父母、配偶父母）的共济关系，绑定后才能使用医保卡余额代缴。

二、操作流程

方法一：通过“广西医保”微信公众号

1. 绑定共济对象

   • 关注“广西医保”公众号 → 点击「医保大厅」→ 进入「医保办理」→ 点击「个人账户共济授权」→ 添加需缴费的家人信息并保存。

2. 代缴操作

   • 在「个人账户共济授权」页面选择「个账代缴城乡医保」→ 填写被代缴人信息并验证→ 选择缴费年份→ 提交并完成支付。

方法二：通过“广西税务12366”微信公众号

1. 进入代缴入口

   • 关注「广西税务12366」公众号 → 点击「税费业务」→ 进入「个人缴社保费」→ 选择「个账代缴城乡医保」。

2. 填写并验证信息

   • 填写账户人及被代缴人身份证号、姓名 → 选择参保机构 → 核对人员编码及险种 → 提交验证后完成缴费。

三、注意事项

1. 医保卡有效期

   • 使用前需确认医保卡在有效期内，过期需提前办理延期手续。

2. 缴费时间

   • 城乡居民医保通常每年缴费一次，需在当年缴费期内操作。

3. 其他渠道

   • 部分城市可能支持通过支付宝市民中心、银联“云闪付”等渠道操作，具体以当地指引为准。

四、特殊情况处理

• 若未提前绑定共济对象，需先通过「广西医保」公众号或税务平台完成绑定。

• 若医保账户余额不足，需先充值或使用其他支付方式。

建议操作前通过广西医保官网或微信公众号确认最新流程，若遇问题可咨询当地社保部门。