根据我国医疗保险政策规定，职工医保和居民医保是两种不同的医疗保险制度，参保人员身份具有排他性，即同一人不能同时参加两种医保。以下是具体说明：

一、政策规定

1. 参保资格互斥

   《中华人民共和国社会保险法》明确规定，职工医保与居民医保的参保人员身份不得重复。职工医保是强制性的社会统筹保险，覆盖企业及职工；居民医保则是自愿参保的补充型医疗保险，主要覆盖未参加职工医保的群体。

2. 职工医保个人账户资金用途限制

   职工医保个人账户的资金仅能用于支付职工本人及配偶、父母、子女的医疗费用， 不可用于缴纳其他人的居民医保费用 。

二、特殊情况说明

• 职工医保转居民医保

  若职工达到法定退休年龄且累计缴费年限满15年，退休后自动切换为居民医保，无需重新参保。

• 代缴居民医保

  职工医保个人账户资金不可用于代缴他人居民医保费用，但部分地区（如上海、韶关）允许职工使用个人账户资金为配偶、父母、子女代缴2025年度居民医保费，需通过当地指定平台操作。

三、建议

若需为家人缴纳居民医保，建议通过以下方式：

1. 使用家庭共济功能

   部分城市（如上海）支持职工医保个人账户资金为近亲属代缴居民医保费，需关注当地医保政策及操作流程。

2. 直接缴纳居民医保

   通过当地医保部门官网、公众号或线下渠道，使用家庭共同缴费人身份直接缴纳居民医保费。

综上，职工医保卡内的资金不可直接用于缴纳居民医保费用，但可通过家庭共济功能实现部分地区的代缴需求。