计算气体反应的速率常数 $k$ 需根据反应的具体形式和已知条件选择合适的方法。以下是关键步骤和注意事项:
一、基本公式与适用条件
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浓度表达式
对于反应: $$aA + bB \leftrightarrow cC + dD$$
其速率常数 $k$ 的表达式为:
$$k = \frac{[C]^c ^d}{[A]^a [B]^b}$$其中,$[A]、[B]、[C]、$ 分别表示各物质的平衡浓度,指数与化学计量数一致。
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注意事项
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$k$ 与浓度无关,仅与温度、催化剂等外界因素有关;
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实际计算中常用平衡分压代替平衡浓度,公式为: $$K_p = \frac{P_C^c P_D^d}{P_A^a P_B^b}$$
其中 $P_i$ 为各气体的平衡分压。
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二、典型计算示例
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示例1:合成氨反应
反应式:$N_2 + 3H_2 \leftrightarrow 2NH_3$
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平衡常数表达式: $$K_p = \frac{P_{NH_3}^2}{P_{N_2} \cdot P_{H_2}^3}$$
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若已知平衡时各气体分压,直接代入计算。
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示例2:二氧化氮与一氧化氮反应
反应式:$2NO_2 \leftrightarrow N_2O_4$
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设初始浓度 $[NO_2] = 2mol/L$,平衡后 $[N_2O_4] = 2mol/L$,$[NO_2] = 4mol/L$
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平衡常数计算: $$K_p = \frac{P_{N_2O_4}}{P_{NO_2}^2} = \frac{1}{4^2} = 0.0625$$
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若使用十字交叉法可简化计算。
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三、注意事项与拓展
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单位
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$K_p$ 无单位,$K_c$ 单位为浓度次方(如 $mol/L^2$);
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实际应用中需注意气体摩尔体积的影响,例如反应前后气体分子数变化对平衡常数的影响。
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温度影响
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多数情况下,温度升高会增大 $k$ 值;
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若温度变化导致浓度变化,需结合 $K_p = K_c \cdot T$ 进行换算。
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复杂反应
- 对于多步反应或非理想反应,需通过实验测定 $k$ 值或使用过渡态理论计算。
通过以上方法,可系统计算气体反应的速率常数。若需进一步理解,建议结合具体题目进行练习。