关于无组织排放采样中硫化氢的采集程序，综合相关标准及操作规范，主要流程如下：

一、采样前准备

1. 设备与工具检查

   • 检查采样器皿（如采样袋、注射器等）的完好性和清洁度，确保无破损或污染。

   • 核对采样流量和采样时间，避免超过1小时。

2. 环境评估与防护

   • 选择上风口位置，确保采样点远离主要污染源。

   • 佩戴防毒面具、防护服等个人防护装备，并检测硫化氢浓度。

   • 设置警示标志，确保工作区域通风良好。

二、采样操作步骤

1. 安装与置换

   • 将采样器皿安装至采样点（如排气筒、无组织排放源），确保密封性良好。

   • 用氮气或空气对采样器皿进行置换，排除残留气体。

2. 气体采集

   • 缓慢开启采样阀门，使气体充分进入采样器皿，直至充满。

   • 对于高浓度气体，可先取少量样品进行检测，再采集剩余气体。

3. 密封与运输

   • 采集完成后立即密封采样器皿，标注日期、时间、取样点位置等信息。

   • 低温运输至实验室，避免光照和高温导致气体扩散或降解。

三、采样后处理

1. 现场检测（可选）

   • 使用火焰光度检测器（FPD）对少量气体进行快速检测。

   • 若需精确分析，将样品转移至低温浓缩管，采用液氧冷却浓缩后进样分析。

2. 实验室分析

   • 按标准方法（如亚甲基蓝分光光度法）进行定量分析，确保在24小时内完成。

   • 记录分析结果，与相关标准对比判断是否达标。

四、注意事项

• 采样过程中需避免样品受到污染或稀释，确保代表性。

• 高浓度硫化氢可能对设备造成腐蚀，建议定期校准仪器。

• 实际操作应严格遵循《固定污染源废气 硫化氢的测定 亚甲基蓝分光光度法》（HJ/T 14678-93）等国家标准。

通过以上步骤，可规范无组织排放中硫化氢的采样过程，确保数据准确性和安全性。