大病二次救助需要以下手续和材料，具体要求如下：

一、必备材料

1. 身份证明文件

   • 参合居民身份证或户口簿原件及复印件；

   • 城市居民需提供结婚证等辅助证明。

2. 医疗费用相关材料

   • 新农合补偿结算单或医疗费用发票（需加盖单位公章）；

   • 费用清单、出院小结或门诊病历。

3. 特殊疾病证明

   • 慢病证或二级以上医疗机构出具的特殊慢性病诊断证明、门诊病历。

4. 经济状况证明

   • 家庭成员收入证明、财产证明、户口簿等。

二、申请流程

1. 提交申请

   • 在户籍所在地乡镇人民政府（街道办事处）提交书面申请，需提供上述材料；

   • 部分地区允许委托村民委员会、社区居民委员会代为申请。

2. 审核与审批

   • 乡镇人民政府进行入户调查和基础资料审核，填写《医疗救助（再救助）审核审批表》；

   • 县（市、区）医疗保障部门复核审核结果，审批通过后发放救助资金。

3. 公示与发放

   • 审批结果在村民委员会（社区居民委员会）公示5个工作日；

   • 救助资金通过银行账户发放。

三、注意事项

• 参保要求 ：需已参加新型农村合作医疗（新农合）或城乡居民基本医疗保险，且处于正常参保状态；

• 时效性 ：医疗费用需在结算后1-3个月内提交材料，具体以当地规定为准；

• 地区差异 ：具体材料清单和审批流程可能因地区政策不同存在差异，建议提前咨询当地医疗保障部门。

以上信息综合了医疗保障、民政部门及法律条款，确保流程合规性。