根据广西地区的政策及操作流程，使用医保卡余额为家人缴纳新农合（城乡居民医疗保险）可通过以下两种方式实现：

一、通过广西税务12366公众号操作（推荐）

1. 关注公众号

   打开微信，搜索并关注“广西税务12366”公众号。

2. 进入服务模块

   • 点击底部菜单栏的“税费业务”；

   • 选择“个人缴社保费”；

   • 进入“个人账户共济授权”功能。

3. 绑定家庭成员

   • 点击“增加授权”，添加需缴费的家人（如配偶、子女、父母等），需输入亲属关系并保存。

4. 代缴操作

   • 选择“个账代缴城乡医保”模块，输入家人身份证号完成实名认证；

   • 根据提示选择缴费年度，确认信息后即可完成代缴。

二、其他注意事项

1. 医保账户限制

   • 职工医保个人账户资金可代缴城乡居民医保，但需满足以下条件：

     • 职工医保和城乡居民医保均处于正常参保状态；

     • 职工医保个人账户余额充足支付当年城乡居民医保费用。

2. 操作时效性

   • 代缴操作需在每年城乡居民医保缴费期内完成，具体截止时间以当地政策为准。

3. 其他地区差异

   • 若所在城市未开通此功能，建议通过当地社保局官网或线下渠道咨询办理。

以上方法综合了线上便捷操作与官方渠道要求，确保流程规范性与资金安全。