外省就医回本省报销需要准备的主要材料包括：身份证、医保卡、住院病历、费用清单、发票以及转诊证明或异地就医备案表。这些材料是确保顺利报销的关键，缺一不可。以下是详细的材料说明和注意事项：

1. 1.身份证和医保卡：身份证：提供患者本人的身份证原件及复印件，用于核实身份信息，确保报销款项准确无误地打入本人账户。医保卡：提供医保卡原件及复印件，医保卡是参保人员就医和报销的重要凭证，报销时需确认医保卡处于有效状态。
2. 2.住院病历：住院病历：包括入院记录、出院记录、手术记录、诊断证明等。这些病历资料详细记录了患者的病情、治疗过程和医疗费用，是报销审核的重要依据。患者需向就诊医院申请完整的住院病历，并加盖医院公章。
3. 3.费用清单和发票：费用清单：详细列出患者在就医期间产生的各项费用，包括药品费、治疗费、检查费等。费用清单需由医院出具，并加盖医院财务专用章。发票：医院开具的正式医疗费用发票，是报销的重要凭证。发票需为原件，且金额与费用清单一致。
4. 4.转诊证明或异地就医备案表：转诊证明：如果患者因病情需要转诊至外省就医，需提供由本地医院开具的转诊证明。转诊证明需说明转诊原因及必要性，并加盖医院公章。异地就医备案表：如果患者自行前往外省就医，需在就医前办理异地就医备案手续，并获取备案表。备案表可通过当地医保部门或相关线上平台办理。
5. 5.其他可能需要的材料：特殊情况说明：如患者因急诊就医未能及时办理转诊或备案，需提供急诊证明及相关说明材料。委托书和代办人身份证明：如报销手续由他人代办，需提供患者签署的委托书及代办人的身份证明。

总结来说，外省就医回本省报销需要准备身份证、医保卡、住院病历、费用清单、发票以及转诊证明或异地就医备案表等材料。提前准备好这些材料，并确保其真实性和完整性，可以大大简化报销流程，避免不必要的麻烦。不同地区和医保政策可能存在差异，建议在就医前详细咨询当地医保部门，了解具体的报销流程和所需材料。