离职后参加农村医疗保险（新农合）的办理方式如下：

一、办理新农合

1. 办理时间

   需在每年年底前完成缴费，具体时间因地区而异，建议提前咨询当地医保部门。

2. 所需材料

   • 身份证原件及复印件

   • 户口簿原件及复印件

   • 近期免冠照片

   • 部分地区需提供离职证明或户籍所在地村委会/居委会证明。

3. 办理流程

   • 携带上述材料到户籍所在地的乡镇（街道）医保经办机构或村委会/居委会办理参保登记。

   • 选择缴费档次（如基础保障、提高保障等），可通过现金、银行代扣或在线平台缴费。

二、转为城乡居民医保

1. 适用条件

   • 离职后未就业或无业人员，且户籍仍为农村户籍。

2. 所需材料

   • 身份证原件及复印件

   • 户口簿原件及复印件

   • 近期免冠照片。

3. 办理流程

   • 到户籍所在地社保经办机构办理参保登记，选择城乡居民医保（按年缴费）。

三、注意事项

1. 职工医保与新农合不可同时参保

   原职工医保停缴后，需办理新农合参保手续，两者不可同时享受。

2. 缴费标准差异

   新农合年缴费用通常低于职工医保，但待遇相对基础。

3. 灵活就业人员选择

   若离职后未就业，可考虑以灵活就业人员身份缴纳职工社保（需自行承担单位缴费部分）。

建议办理前咨询当地医保部门，确认具体缴费时间、档次及所需材料，避免遗漏。