关于水中钙离子检测的国家标准，综合相关信息整理如下：

一、主要标准文件

1. GB/T 15452-2009

   工业循环冷却水中钙、镁离子的测定方法（EDTA滴定法）

   • 适用范围：钙2~200mg/L，镁2~200mg/L，也适用于其他工业用水及原水

   • 原理：在pH 12-13条件下，用EDTA滴定钙离子，以钙梭酸为指示剂，镁形成氢氧化镁沉淀

2. GB/T 7476-1987

   水质钙的测定（EDTA滴定法）

   • 适用范围：钙2~100mg/L（0.05~2.5mmol/L），含钙量超100mg/L需稀释后测定

   • 限制：不适用于海水及高盐度水

3. 其他相关标准

   • GB/T 14636-1993 ：工业循环冷却水中钙含量的原子吸收光谱法（已过时，被GB/T 14636-2007替代）

   • GB/T 15454-2009 ：工业循环冷却水中钠、铵、钾、镁和钙离子的离子色谱法

二、关键参数说明

• 检测范围 ：钙离子浓度需在标准方法规定的范围内，超量时需稀释

• 水样处理 ：部分标准要求对高钙水样进行稀释处理

• 仪器要求 ：EDTA滴定法需使用酸式滴定管和pH计控制pH值

三、应用建议

1. 检测场景选择 ：工业冷却水建议优先采用GB/T 15452-2009；普通水质检测可选GB/T 7476-1987

2. 结果校准 ：需使用标准钙标准溶液进行定期校准，确保滴定准确性

3. 数据记录 ：需记录水样来源、检测日期及环境条件等信息

以上标准均通过国家质检总局或环保部门发布，具有权威性和指导意义。