平衡常数K的计算可以通过 三段式法 (即浓度变化法)进行,具体步骤如下:
一、三段式法的基本步骤
- 建立三段式表格
设定反应物和生成物的初始浓度、变化浓度及平衡浓度,形成如下结构:
物质 | 初始浓度 (mol/L) | 变化浓度 (mol/L) | 平衡浓度 (mol/L) |
---|---|---|---|
A | a | -mx | a - mx |
B | b | -nx | b - nx |
C | 0 | px | px |
D | 0 | qy | qy |
- 代入平衡常数表达式
根据平衡常数定义:
$$K = \frac{[C]^c \cdot ^d}{[A]^a \cdot [B]^b}$$
将平衡浓度代入公式,例如对于反应:
$$mA + nB \leftrightarrow pC + qD$$
平衡常数表达式为:
$$K = \frac{[C]_p \cdot _p}{[A]_a \cdot [B]_b} = \frac{(px)^p \cdot (qy)^q}{(a - mx)^m \cdot (b - nx)^n}$$
- 简化与计算
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若反应在稀溶液中进行,水的浓度可视为常数,可省略计算;
-
通过代数运算化简表达式,得到K的具体数值。
二、注意事项
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标准平衡常数 :当反应物和生成物均处于标准状态(如1 atm压强、298 K)时,计算得到的K值称为标准平衡常数,单位为1;
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非标准平衡常数 :若反应条件非标准(如不同温度、压强),K值量纲与反应式相关,需结合具体条件分析;
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转化率计算 :通过K值可推导反应物转化率,例如:
$$\alpha_A = 1 - \left(\frac{[A]_a}{[A]_a - mx}\right)^m$$
三、示例计算
以反应:
$$N_2(g) + 3H_2(g) \leftrightarrow 2NH_3(g)$$
为例,若起始浓度分别为1 mol/L、3 mol/L,平衡时N₂消耗0.2 mol/L,则:
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平衡浓度:[N₂] = 0.8 mol/L,[H₂] = 2.4 mol/L,[NH₃] = 0.4 mol/L
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平衡常数:
$$K = \frac{(0.4)^2}{(0.8)^1 \cdot (2.4)^3} \approx 0.072$$
通过三段式法,可系统地计算平衡常数,并结合初始条件分析反应进程。