根据河南省的医保政策及操作流程，使用医保余额为家人代缴新农合可通过以下方式实现：

一、使用国家医保服务平台（推荐）

1. 注册并绑定医保钱包

   下载“国家医保服务平台”APP，注册并绑定本人医保钱包，确保本人及被代缴人所在城市均开通了医保钱包功能。

2. 发起代缴申请

   • 在首页进入【医保钱包】服务界面，点击【医保钱包转账申请】；

   • 填写被代缴人信息（如姓名、身份证号、关系类型等），并选择医保账户类型（医保个人账户或医保钱包）。

3. 确认并支付

   核对信息无误后，通过绑定的银行卡或第三方支付完成缴费。若使用医保个人账户，需确认账户余额充足。

二、使用地方平台操作（如河南税务APP）

1. 登录并进入社保缴费模块

   • 打开支付宝搜索“河南税务”小程序，或下载“河南税务”APP，进入【办税】-【城乡居民医疗保险费缴纳】模块。

2. 选择代缴服务

   • 在居民医疗保险缴费页面，点击【代缴】功能，输入被代缴人信息并确认缴费关系。

3. 完成支付

   选择支付方式（如银行卡）完成缴费，系统将自动关联医保账户并扣除相应金额。

三、注意事项

1. 医保卡有效期 ：使用医保卡支付前需确认其有效期限，过期需提前办理延期手续。

2. 操作时效 ：线上代缴通常需在缴费年度内完成，具体以当年政策为准。

3. 地区差异 ：不同城市可能存在操作细节差异，建议优先使用国家医保服务平台，若遇问题可咨询当地社保部门。

通过以上方式，可便捷地使用医保余额为家人代缴新农合，操作流程简洁且覆盖范围广。