根据广州市最新政策，职工医保个人账户余额确实可以用于为家人缴纳城乡居民医保费用，但需满足以下条件并完成相关操作：

一、适用范围

1. 授权对象：仅限职工医保参保人的配偶、父母、子女。
2. 使用前提：
   • 家人需已参加基本医保（职工或居民医保）且状态正常；
   • 需先绑定“医保亲情账号”或“家庭共济关系”。

二、操作流程

1. 绑定共济关系
   • 线上办理：通过“粤医保”微信小程序或“国家医保服务平台”APP，填写双方身份证、户口本等材料完成绑定。
   • 材料要求：授权人（职工参保人）和使用人（亲属）的身份证扫描件、户口本首页及常住登记页、承诺书。
2. 代缴居民医保
   • 打开“粤税通”微信小程序，选择【城乡居民社保费清缴】；
   • 险种选“城乡居民医疗保险”，缴费类型选“代他人缴费”；
   • 输入家人信息后，支付方式选择“医保个账支付”。

三、注意事项

1. 金额限制：需确保个人账户余额充足覆盖缴费标准（如2024年广州在校学生413元/人，其他人员549元/人）。
2. 时间要求：城乡居民医保缴费通常集中在每年9-12月，需及时操作。
3. 使用范围：仅限缴纳居民医保费用，不可用于其他医疗消费或统筹账户报销。

四、常见问题

• 能否为多人缴费：可同时绑定多名符合条件的亲属，但每名被共济人只能关联一个授权人。
• 解绑方式：通过“粤医保”小程序或线下医保经办机构解除共济关系。

建议通过“粤省事”小程序查询个人账户余额，并关注广州医保官方渠道获取最新政策动态。