在发生意外时，应该优先考虑先报意外险，因为意外险的理赔流程通常更快速且专门针对意外伤害，能够及时减轻经济负担，而新农合作为基础医疗保障，可以在后续报销过程中提供补充。以下是详细的解释和步骤：

1. 1.意外险的理赔流程更快捷：报案及时性：意外险通常要求在意外发生后尽快报案，以便保险公司及时了解情况并启动理赔程序。报案越早，理赔流程越快，受益人也能更快获得赔偿。专门针对意外：意外险专门设计用于应对意外事故，提供包括医疗费用、伤残赔偿、身故赔偿等在内的多种保障。理赔时，保险公司会优先处理意外险的申请，因为其责任明确，理赔标准相对清晰。
2. 2.新农合作为补充保障：基础医疗保障：新农合是一种基础医疗保险，主要覆盖住院和部分门诊费用。在意外发生后，新农合可以报销一部分医疗费用，但报销比例和范围可能有限。报销顺序：由于新农合的报销流程相对较长，建议在意外险理赔完成后，再进行新农合的报销。这样可以避免重复报销的麻烦，也能确保先获得意外险的快速赔付。
3. 3.理赔材料的准备：意外险理赔材料：通常包括事故证明、医疗费用发票、诊断证明、病历等。准备好这些材料可以加快理赔速度。新农合报销材料：除了上述材料外，可能还需要提供身份证明、医保卡等。新农合的报销流程可能涉及更多的审核步骤，因此材料的准备要更加充分。
4. 4.理赔过程中的注意事项：保留证据：在意外发生后，保留好所有与事故相关的证据和文件，包括照片、证人联系方式等，这些在理赔过程中可能会用到。咨询专业人士：如果对理赔流程不熟悉，可以咨询保险代理人或相关专业人士，确保理赔顺利进行。
5. 5.总结与提示：优先理赔意外险：在意外发生后，优先考虑理赔意外险，以快速获得经济补偿，减轻经济压力。后续补充新农合：在意外险理赔完成后，再进行新农合的报销，作为补充保障，确保医疗费用得到最大程度的覆盖。保持沟通：在整个理赔过程中，保持与保险公司和新农合管理部门的沟通，及时了解理赔进展，确保自身权益得到保障。

通过以上步骤和注意事项，可以更有效地处理意外事故的理赔问题，确保自身和家人的经济利益得到最大程度的保障。