根据最新政策，徐州医保在南京的使用方式如下：

一、异地就医备案与结算

1. 备案要求

   • 徐州参保人员需在南京办理异地就医备案，可通过南京“我的南京”APP或徐州当地医保部门渠道完成。

   • 需开通异地就医直接结算的定点医疗机构（含药店）范围覆盖南京，但需提前确认具体名单。

2. 直接结算范围

   • 住院 ：实现直接刷卡结算，个人自付比例约30%。

   • 门诊 ：未转诊的门诊费用通常无法直接报销，需先在参保地就医。

   • 药店购药 ：开通了异地联网购药的20家定点药店可刷卡使用个人账户支付。

二、所需材料与流程

1. 住院就医

   • 需提供身份证、医保卡、病历、续保卡等材料办理异地就医备案。

   • 住院期间直接刷卡结算，出院后通过医保系统审核报销。

2. 门诊就医

   • 未转诊的门诊费用需自费，若后续在南京就医，可累计计入异地就医额度。

3. 药店购药

   • 通过支付宝/微信出示电子医保卡二维码完成支付。

三、注意事项

• 报销时效 ：异地就医备案需在就医前完成，逾期可能影响结算。

• 政策差异 ：不同城市医保政策存在差异，建议提前咨询两地医保部门。

• 电子医保卡 ：需通过官方渠道（如“我的南京”APP）激活并绑定。

四、特殊情况处理

• 若未办理异地就医手续，所有费用需回徐州报销。

• 建议定期检查两地医保目录，避免自费项目。

以上信息综合了江苏省医保互联互通政策及南京市最新试点措施，具体操作以官方渠道为准。