标准压强平衡常数

标准压强平衡常数(Kp)是描述气相反应平衡状态的热力学常数,通过各气体分压计算得出。以下是其核心概念和计算方法的总结:


一、定义与表达式

  1. 基本定义
    在一定温度下,气相反应达到平衡时,生成物分压幂之积与反应物分压幂之积的比值,称为标准压强平衡常数(Kp)。
    通式:对于反应 aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)aA(g) + bB(g) \rightleftharpoons cC(g) + dD(g)

    Kp=pCcpDdpAapBbK_p = \frac{p_C^c \cdot p_D^d}{p_A^a \cdot p_B^b}

    其中 pip_i 为气体i的分压,通常用总压乘以该气体的物质的量分数表示。

  2. 标准压强平衡常数(K^\Theta)
    若分压以标准压强(100 kPa)为基准进行归一化,表达式为:

    KΘ=(pipΘ)νiK^\Theta = \prod \left( \frac{p_i}{p^\Theta} \right)^{\nu_i}

    此时K^\Theta无单位,仅与温度相关。


二、分压的计算方法

  1. 分压公式
    某气体的分压 = 总压 × 该气体的物质的量分数(或体积分数)。

    pi=p×ninp_i = p_{\text{总}} \times \frac{n_i}{n_{\text{总}}}
  2. 计算步骤

    • 步骤1:通过“三段式”法确定平衡时各物质的物质的量。
    • 步骤2:计算各气体的物质的量分数。
    • 步骤3:根据总压计算分压。
    • 步骤4:代入Kp表达式计算平衡常数。

三、典型应用示例

  1. 示例1:N₂O₄与NO₂的平衡
    反应:N2O4(g)2NO2(g)N_2O_4(g) \rightleftharpoons 2NO_2(g)
    • 总压为63.1 kPa时,测得N₂O₄和NO₂的分压分别为35.8 kPa和2x kPa。
    • 通过分压关系求得平衡常数: Kp=(2x)235.8x结果为13.4 kPa[[1]()[7]()K_p = \frac{(2x)^2}{35.8 - x} \quad \Rightarrow \quad \text{结果为13.4 kPa} \quad [[1]()[7]()。
  2. 示例2:CO₂与C的反应
    反应:C(s)+CO2(g)2CO(g)C(s) + CO_2(g) \rightleftharpoons 2CO(g)
    • 总压为p kPa时,CO和CO₂的物质的量分数均为0.5,则: Kp=(0.5p)20.5p=0.5p[[1]()[3]()K_p = \frac{(0.5p)^2}{0.5p} = 0.5p \quad [[1]()[3]()。

四、注意事项

  1. 温度影响
    Kp仅与温度相关,温度变化时需重新测定。

  2. 单位问题

    • 普通Kp的单位由分压单位决定(如kPa、MPa等)。
    • 标准K^\Theta(Kp除以标准压强后)无单位。
  3. 平衡移动判断
    通过比较浓度商(Q)与Kp的关系:

    • Q<KpQ < K_p:反应正向进行;
    • Q>KpQ > K_p:反应逆向进行。

五、参考资料

  • 分压平衡常数的计算步骤与实例解析。
  • 标准平衡常数的热力学定义与公式推导。
  • 平衡常数与温度、压强的关系。
提示:本内容不能代替面诊,如有不适请尽快就医。
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