标准压强平衡常数(Kp)是描述气相反应平衡状态的热力学常数,通过各气体分压计算得出。以下是其核心概念和计算方法的总结:
一、定义与表达式
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基本定义
在一定温度下,气相反应达到平衡时,生成物分压幂之积与反应物分压幂之积的比值,称为标准压强平衡常数(Kp)。
通式:对于反应 aA(g)+bB(g)⇌cC(g)+dD(g),
Kp=pAa⋅pBbpCc⋅pDd
其中 pi 为气体i的分压,通常用总压乘以该气体的物质的量分数表示。
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标准压强平衡常数(K^\Theta)
若分压以标准压强(100 kPa)为基准进行归一化,表达式为:
KΘ=∏(pΘpi)νi
此时K^\Theta无单位,仅与温度相关。
二、分压的计算方法
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分压公式
某气体的分压 = 总压 × 该气体的物质的量分数(或体积分数)。
pi=p总×n总ni
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计算步骤
- 步骤1:通过“三段式”法确定平衡时各物质的物质的量。
- 步骤2:计算各气体的物质的量分数。
- 步骤3:根据总压计算分压。
- 步骤4:代入Kp表达式计算平衡常数。
三、典型应用示例
- 示例1:N₂O₄与NO₂的平衡
反应:N2O4(g)⇌2NO2(g)
- 总压为63.1 kPa时,测得N₂O₄和NO₂的分压分别为35.8 kPa和2x kPa。
- 通过分压关系求得平衡常数:
Kp=35.8−x(2x)2⇒结果为13.4 kPa[[1]()[7]()。
- 示例2:CO₂与C的反应
反应:C(s)+CO2(g)⇌2CO(g)
- 总压为p kPa时,CO和CO₂的物质的量分数均为0.5,则:
Kp=0.5p(0.5p)2=0.5p[[1]()[3]()。
四、注意事项
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温度影响
Kp仅与温度相关,温度变化时需重新测定。
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单位问题
- 普通Kp的单位由分压单位决定(如kPa、MPa等)。
- 标准K^\Theta(Kp除以标准压强后)无单位。
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平衡移动判断
通过比较浓度商(Q)与Kp的关系:
- Q<Kp:反应正向进行;
- Q>Kp:反应逆向进行。
五、参考资料
- 分压平衡常数的计算步骤与实例解析。
- 标准平衡常数的热力学定义与公式推导。
- 平衡常数与温度、压强的关系。