化学平衡常数k值计算公式

化学平衡常数 KK 的计算公式根据反应类型和物质状态分为浓度平衡常数 KcK_c 和压力平衡常数 KpK_p。以下是详细总结:


1. 浓度平衡常数 KcK_c

对于溶液中的反应:
aA+bBcC+dDa\text{A} + b\text{B} \rightleftharpoons c\text{C} + d\text{D}
平衡时各物质的浓度满足:

Kc=[C]c[D]d[A]a[B]bK_c = \frac{[\text{C}]^c [\text{D}]^d}{[\text{A}]^a [\text{B}]^b}

其中:

  • [][ ] 表示平衡时的浓度(单位:mol/L)。
  • 纯固体或纯液体的浓度不参与计算(如固体催化剂或溶剂)。

示例‌:弱酸解离
HAH++A\text{HA} \rightleftharpoons \text{H}^+ + \text{A}^-

Ka=[H+][A][HA]K_a = \frac{[\text{H}^+][\text{A}^-]}{[\text{HA}]}

2. 压力平衡常数 KpK_p

对于气相反应:
aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)a\text{A}(g) + b\text{B}(g) \rightleftharpoons c\text{C}(g) + d\text{D}(g)
平衡时各气体的分压满足:

Kp=(PCc)(PDd)(PAa)(PBb)K_p = \frac{(P_{\text{C}}^c)(P_{\text{D}}^d)}{(P_{\text{A}}^a)(P_{\text{B}}^b)}

其中:

  • PP 为气体分压(单位:atm 或 Pa)。
  • 纯固体或液体不参与计算。

示例‌:合成氨反应
N2(g)+3H2(g)2NH3(g)\text{N}_2(g) + 3\text{H}_2(g) \rightleftharpoons 2\text{NH}_3(g)

Kp=PNH32PN2PH23K_p = \frac{P_{\text{NH}_3}^2}{P_{\text{N}_2} \cdot P_{\text{H}_2}^3}

3. 特殊情况与注意事项

  • 纯固体/液体‌:如 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)\text{CaCO}_3(s) \rightleftharpoons \text{CaO}(s) + \text{CO}_2(g),仅 CO2\text{CO}_2 的分压计入: Kp=PCO2K_p = P_{\text{CO}_2}
  • 溶剂处理‌:稀溶液中大量溶剂(如水)的浓度视为常数,不写入表达式。
  • 反应式书写影响‌:若反应式系数变化或方向反转,KK 值相应改变:
    • 系数乘以 nn,则 K=KnK' = K^n
    • 反应逆转,则 K=1/KK_{\text{逆}} = 1/K
  • 单位‌:KK 通常视为无量纲,但实际单位取决于计量数(基础课程常忽略)。

4. KpK_pKcK_c 的转换

对于理想气体,利用 P=cRTP = cRT,可得:

Kp=Kc(RT)ΔnK_p = K_c (RT)^{\Delta n}

其中 Δn=(生成物气体物质的量)(反应物气体物质的量)\Delta n = (\text{生成物气体物质的量}) - (\text{反应物气体物质的量})

示例‌:若 Δn=2\Delta n = 2,则 Kp=Kc(RT)2K_p = K_c (RT)^2


5. 热力学关系

标准平衡常数 KK^\circ 可通过吉布斯自由能变计算:

ΔG=RTlnK\Delta G^\circ = -RT \ln K

解得:

K=eΔG/(RT)K = e^{-\Delta G^\circ / (RT)}

总结公式

  • 通用公式‌: K=(生成物浓度或分压的幂乘积)(反应物浓度或分压的幂乘积)K = \frac{(\text{生成物浓度或分压的幂乘积})}{(\text{反应物浓度或分压的幂乘积})}
  • 核心规则‌:
    • 纯固体、液体不参与计算。
    • 温度是唯一影响 KK 值的条件。

通过以上公式和规则,可以准确计算化学平衡常数 KK

提示:本内容不能代替面诊,如有不适请尽快就医。
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