标准平衡常数kθ怎么算

标准平衡常数 KθK^\theta 的计算方法主要分为两种:‌通过实验数据‌和‌通过热力学数据‌。以下是详细步骤:


方法一:通过实验数据计算

  1. 写出配平的化学反应方程式
    确保各物质的相态(气态、液态、固态、溶液等)标注清楚,纯固体或纯液体不参与计算。

  2. 确定平衡时的浓度或分压
    实验测定各物质的平衡浓度(单位:mol/L)或气体分压(单位:bar)。

  3. 将浓度或分压标准化
    浓度除以标准浓度 cθ=1mol/Lc^\theta = 1 \, \text{mol/L},分压除以标准压力 pθ=1barp^\theta = 1 \, \text{bar}。例如,浓度为 0.5mol/L0.5 \, \text{mol/L} 时,标准化后为 0.50.5;分压为 2bar2 \, \text{bar} 时,标准化后为 22

  4. 代入平衡表达式
    对于反应 aA+bBcC+dDa\text{A} + b\text{B} \rightleftharpoons c\text{C} + d\text{D},公式为:

    Kθ=([C]cθ)c([D]pθ)d([A]cθ)a([B]pθ)bK^\theta = \frac{\left( \frac{[\text{C}]}{c^\theta} \right)^c \left( \frac{[\text{D}]}{p^\theta} \right)^d}{\left( \frac{[\text{A}]}{c^\theta} \right)^a \left( \frac{[\text{B}]}{p^\theta} \right)^b}

    注意:气体用分压,溶液用浓度,纯固体或液体不写入表达式。


方法二:通过热力学数据计算

  1. 计算反应的标准吉布斯自由能变 ΔGθ\Delta G^\theta
    利用标准生成吉布斯自由能(ΔGfθ\Delta G_f^\theta):

    ΔGθ=ΔGfθ(产物)ΔGfθ(反应物)\Delta G^\theta = \sum \Delta G_f^\theta (\text{产物}) - \sum \Delta G_f^\theta (\text{反应物})
  2. 关联 ΔGθ\Delta G^\thetaKθK^\theta
    使用公式:

    ΔGθ=RTlnKθ\Delta G^\theta = -RT \ln K^\theta

    变形得:

    Kθ=eΔGθ/(RT)K^\theta = e^{-\Delta G^\theta / (RT)}

    其中:

    • R=8.314J/(mol\cdotpK)R = 8.314 \, \text{J/(mol·K)}
    • TT 为开尔文温度,
    • ΔGθ\Delta G^\theta 需转换为焦耳(1 kJ = 1000 J)。

示例

实验数据法

反应:N2(g)+3H2(g)2NH3(g)\text{N}_2(g) + 3\text{H}_2(g) \rightleftharpoons 2\text{NH}_3(g)
平衡分压:p(N2)=0.5bar,p(H2)=0.3bar,p(NH3)=0.2barp(\text{N}_2) = 0.5 \, \text{bar}, \, p(\text{H}_2) = 0.3 \, \text{bar}, \, p(\text{NH}_3) = 0.2 \, \text{bar}
计算:
[
K^\theta = \frac{\left

提示:本内容不能代替面诊,如有不适请尽快就医。
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