百万医疗保险不适合购买的人群主要包括以下几类：

1. 年龄较大的人 ：由于年龄越大，健康风险相对增加，保险公司在接受投保时通常会有年龄限制，而且年龄越大，保费也相对较高。

2. 已经患有重大疾病的人 ：保险公司通常不会对已经存在的疾病进行理赔，因此已经患有重大疾病的人购买百万医疗险意义不大。

3. 经济条件较为困难的人 ：百万医疗险的保费一般较高，对于经济条件困难的人群来说，可能会导致他们在其他方面的支出受到影响。

4. 超过投保年龄限制的人 ：百万医疗险对投保人的年龄有一定限制，如果超过了这个范围，可能无法购买该产品。

5. 有严重的基础疾病的人 ：对于已经患有严重基础疾病的人群，百万医疗险可能无法提供有效的保障，保险公司可能会拒绝或加价投保这类人群。

6. 从事高风险职业或参与危险活动的人 ：一些高风险职业（如矿工、潜水员等）或参与危险活动（如赛车、极限运动等）的人群，可能会被保险公司列入不可购买范围。

7. 孕妇或正在计划怀孕的女性 ：由于怀孕期间面临较高的风险，一些保险公司可能不接受怀孕或正在计划怀孕的女性投保。

8. 健康状况不佳的人 ：如果身体状况不佳，如患有高血压、糖尿病等慢性病，可能会影响购买百万医疗的审批过程，甚至无法购买。

9. 已经具备较高保险保障的人群 ：对于已经购买了医疗保险或其他保险的人士来说，购买百万医疗险可能会带来重复保险和重叠保障问题，增加不必要的费用。

10. 购买者需求与百万医疗险特点不匹配的人群 ：例如，年迈的老年人和患有慢性疾病的人群，百万医疗险对于这些人群的保障可能存在限制，无法满足其特殊的医疗需求。

综上所述，在购买百万医疗保险时，建议根据个人年龄、健康状况、经济能力等因素进行综合考虑，选择适合自己的保险产品。