职工医保不能报销大病医保的原因主要有以下几点：
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非定点医疗机构治疗 ：如果参保人未经同意前往非定点医疗机构治疗疾病，且未办理转诊手续，这种情况下大病医保不予报销。
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职业病或工伤相关费用 ：一些职业病或工伤导致的疾病及其旧病复发情况，以及因交通意外事故等有责任方的情况，其医疗费用不予报销。
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违法行为造成的伤害 ：参保人因自身违法行为造成的伤害，如拘捕、吸毒、服用管制药品等，其医疗费用也不予报销。
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自杀或自残行为 ：参保人自杀或自残导致的医疗费用不予报销。
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报销流程问题 ：由于报销流程的问题，可能导致大病医保无法及时报销。例如，发票和住院记录未及时提交，或者参保人未按要求携带相关证件进行报销。
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医保起付线 ：医疗费用需要超过医保规定的起付线，才能进行报销。对于小病，职工医保可以直接刷卡看病拿药，因为这些费用通常在医保的报销范围之内。
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服务项目类费用 ：一些服务项目类、非疾病治疗项目类、诊疗设备及医用材料类、治疗项目类以及其他情况下的费用，职工医保不予报销。
综上所述，职工医保不能报销大病医保的原因主要包括非定点医疗机构治疗、职业病或工伤相关费用、违法行为造成的伤害、自杀或自残行为、报销流程问题、医保起付线以及服务项目类费用等。建议在参保时详细了解相关政策，确保自己的医疗费用能够得到有效报销。