根据广西地区社保政策及操作流程，使用社保卡余额为家人缴纳新农合可通过以下两种方式办理：

一、通过“广西税务12366”微信公众号办理

1. 关注公众号

   打开微信，搜索并关注“广西税务12366”公众号。

2. 进入缴费页面

   登录后点击底部菜单栏的“税费业务”，选择“个人缴社保费”。

3. 选择缴费类型

   实名认证后点击“我要缴费”，选择“城乡医疗自主缴费”或“城乡医疗代他人缴费”。

4. 填写缴费信息

   输入参保人身份信息（如姓名、证件号），选择缴费年份（如2025年），确认后通过微信支付完成缴费。

5. 代缴他人费用

   若使用参保人医保个人账户余额代缴他人费用，需在相同页面选择“个账代缴城乡医保”模块，输入被代缴人信息并完成支付。

二、通过当地社保官网或APP办理（部分地区适用）

1. 登录官网/APP

   访问参保地社会保险基金管理局官网或官方APP，如“广西医保”公众号。

2. 绑定家庭关系

   在个人网上服务系统中绑定亲属关系，添加被代缴人信息并确认。

3. 选择支付方式

   选择使用医保卡余额支付，输入被代缴人身份证号完成缴费。

注意事项

1. 医保卡有效期 ：使用医保卡余额前需确认卡片在有效期内，过期需提前办理延期手续。

2. 操作限制 ：医保卡余额仅能支付当年度新农合费用，不可重复使用或退款。

3. 地区差异 ：部分功能可能因地区政策不同存在差异，建议优先使用“广西税务12366”公众号办理。

以上方法综合了线上渠道的便捷性与权威性，推荐优先使用微信公众号操作。若遇系统延迟，可联系当地社保部门咨询。