根据广东省医疗保障政策，广东医保在跨省就医时的使用规则如下：

一、跨省异地就医备案要求

1. 备案手续

   需在参保地医保中心办理异地就医备案，可通过线上渠道或线下办理。备案时需确认异地就医地所属的医保统筹区，并选择对应的直接结算地。

2. 备案后待遇

   完成备案后，参保人员可在备案地直接结算门诊、门诊特定病种、住院、生育等医疗费用，无需先垫付后报销。

二、省内跨市就医（含广州）

1. 直接结算覆盖

   广东省内跨市就医已实现直接结算，参保人员无需重复备案。在异地联网定点医疗机构就医时，费用直接由医保基金支付。

2. 特殊情况处理

   • 若在非备案地就医，需先垫付费用后回参保地报销；

   • 长期在外地居住或工作的人员，需在两地分别办理参保登记。

三、注意事项

1. 异地就医情形

   包括异地长期居住、异地长期工作、异地转诊、异地退休后长期居住等情形，需根据具体政策办理备案。

2. 报销流程

   • 在异地就医时出示医保卡和结算票据；

   • 回参保地医保中心提交报销申请，费用由医保基金与医疗机构直接结算。

3. 政策调整

   目前政策已明确省内跨市直接结算的覆盖范围和流程，但具体操作细节可能因城市政策微调，建议就医前通过医保官网或咨询当地医保中心确认。

综上，广东医保在跨省（含省内跨市）就医时，备案是关键。未备案将无法直接结算，需按参保地规定处理。