无效
被猫咬出血后超过24小时注射破伤风针并非完全无效，但需结合伤口情况综合评估。以下是具体分析：
疫苗有效性
破伤风疫苗在暴露后超过24小时接种仍有一定保护作用，尤其适用于伤口较深、污染较重或存在破伤风感染风险的情况。但若伤口清洁且无感染迹象，风险相对较低。
最佳接种时间
破伤风疫苗的最佳接种时间为受伤后尽早（24小时内），此时免疫效果最佳。超过24小时接种，需根据伤口深度、污染程度及个体免疫状态决定是否必要。
医生评估的重要性
是否需要接种破伤风针需由医生根据以下因素判断：
伤口是否深达肌肉或污染严重；
患者是否有破伤风感染史或免疫缺陷；
猫的健康状况（是否携带狂犬病毒）。
其他治疗措施
超过24小时后，除接种疫苗外，还应加强伤口清洁（用肥皂水冲洗15分钟+碘伏消毒），并遵医嘱使用抗生素预防感染。
总结 ：超过24小时接种破伤风针并非无效，但需结合伤口情况和医生评估。建议尽快就医，根据专业建议决定是否接种及后续处理。