徐州的职工医保在南京是可以使用的，但需要满足一定的条件并办理相关手续。以下是详细说明：

1. 1.异地就医备案：徐州的职工医保在南京使用的前提是进行异地就医备案。参保人需要通过徐州当地的医保部门或线上平台申请异地就医备案，选择南京市作为就医地。备案成功后，参保人在南京的定点医疗机构就医时可以直接结算，享受相应的医保待遇。
2. 2.定点医疗机构：在南京使用徐州的职工医保时，参保人必须选择医保定点医疗机构。这些机构与医保系统联网，能够实现直接结算。参保人可以在就医前通过国家医保服务平台或徐州医保部门的官网查询南京的定点医疗机构名单。
3. 3.报销范围和比例：异地就医的报销范围和比例可能与在徐州本地有所不同。一般来说，报销范围以参保地的医保政策为准，而报销比例则可能受到就医地医保政策的影响。具体报销比例和范围可以在备案时咨询徐州医保部门，或在就医时向南京的定点医疗机构了解。
4. 4.急诊情况：如果参保人在南京遇到急诊情况，可以先就医后补办备案手续。在这种情况下，参保人需要保留好所有的医疗费用票据和相关证明材料，回到徐州后向医保部门申请报销。报销时需要提供急诊证明、费用清单等材料。
5. 5.长期驻外人员：对于长期在南京工作或居住的徐州职工医保参保人，可以申请长期驻外人员备案。这种备案方式通常需要提供相关证明材料，如工作证明、居住证明等。备案成功后，参保人在南京的医疗费用可以直接结算，享受与在徐州本地相似的医保待遇。

徐州的职工医保在南京使用是可行的，但需要提前做好异地就医备案，并选择定点医疗机构。了解报销范围和比例，以及在急诊情况下的处理方式，可以帮助参保人更好地享受医保待遇。对于长期驻外人员，办理长期驻外人员备案可以更方便地使用医保。