职工医保无法代缴城乡居民医疗保险的原因在于两者属于不同的社保体系，且缴费主体和责任人不同。

1. 社保体系差异：职工医保和城乡居民医疗保险是两个独立的社保体系。职工医保主要面向在职职工，由用人单位和职工共同缴纳；而城乡居民医疗保险则面向未就业的城乡居民，由个人或家庭缴纳。由于体系不同，职工医保的缴费渠道和流程无法用于城乡居民医疗保险。

2. 缴费主体不同：职工医保的缴费主体是用人单位和职工本人，通常由单位人力资源部门统一办理，从职工工资中代扣代缴。而城乡居民医疗保险的缴费主体是个人或家庭，需要个人前往社保经办机构或通过指定银行、线上平台等渠道自行缴纳。

3. 政策规定限制：根据社保政策规定，职工医保和城乡居民医疗保险的参保资格和缴费方式都有明确限制。职工医保的代缴行为是基于劳动关系和工资支付的，而城乡居民医疗保险没有对应的劳动关系和工资支付，因此无法通过代缴方式参保。

4. 账户管理区别：职工医保和城乡居民医疗保险的账户管理也有所不同。职工医保个人账户与单位账户关联，用于记录职工个人的医保缴费和使用情况；而城乡居民医疗保险通常没有个人账户，或个人账户功能较弱，主要通过家庭共济方式使用。

5. 参保责任归属：根据社保法规定，用人单位有责任为职工缴纳职工医保，而城乡居民医疗保险的参保责任归属于个人或家庭。即使有代缴意愿，也无法通过职工医保渠道为他人缴纳城乡居民医疗保险。

总结：职工医保无法代缴城乡居民医疗保险，主要是由于两者在社保体系、缴费主体、政策规定、账户管理和参保责任等方面的差异。若有代缴需求，应根据城乡居民医疗保险的相关规定和流程办理。