绑定医保卡亲情账户后，家人可以通过以下方式付钱：

1. 医院窗口付款 ：家人就诊时，可以在医院窗口出示亲情医保卡并缴纳相关费用，也可以选择使用现金或银行卡等其他支付方式进行付款。

2. 网上办理缴费 ：一些地区允许在医保网站上进行缴费，家人的医疗费用可以通过网上支付或银行转账等方式进行缴纳。

3. 社保局或医保局办理缴费 ：家人的医疗费用也可以在当地社保局或医保局办理缴费手续，一般需要提供家人的医保卡和相关身份证明，以及缴费的金额和时间等信息。

4. 医保移动支付 ：在陪同家庭成员就医购药时，您可在自己的手机上代家庭成员使用医保移动支付进行医保支付。其中医保部分使用的是亲人的医保待遇（个账共济情况下，可以扣共济账户的个账），自费部分由您进行支付。

5. 支付宝或微信绑定 ：您可以通过支付宝或微信平台绑定医保亲情账户，并在就诊时选择亲情医保支付。

6. 医保个人账户家庭共济 ：开通医保个人账户家庭共济后，家人可以使用共济账户余额，支付看病买药时个人自付的费用。这需要先完成个人账户家庭共济备案的操作。

建议您根据家人的实际情况和方便程度，选择最合适的支付方式。如果家人没有智能手机，您可以通过上述的移动支付或社保局、医保局等线下方式进行缴费。如果家人有智能手机，建议使用支付宝或微信等线上平台进行操作，以便于管理和使用。